Organische Chemie - Martens

­Homogene Katalyse und enantioselektive Synthese

Enantiomerenreine Aminosäuren dienen als Edukte für die Synthese neuer chiraler 1,2- sowie 1,3- und 1,4-Aminoalkohole synthetisiert. Diese Aminoalkohole werden dann als chirale Auxiliare in der enantioselektiven Synthese erprobt. Statt der Aminoalkohole werden auch zuvor synthetisierte neue phosphorhaltige Chiralica eingesetzt. Besonders eingehend wird die Verwendung der enantiomerenreinen Aminoalkohole als Bestandteil von homogenen Katalysatoren in der enantioselektiven Synthese untersucht. Dabei geht es u. a. um

 

(a) die enantioselektive Reduktion prochiraler Ketone.

(b) die enantioselektive Alkylierung von Aldehyden.

(c) die enantioselektive Protonierung von Enolaten.

(d) die enantioselektive Michael-Addition.

(e) die enantioselektive Addition von P-Nucleophilen an prochirale Imine.

 

Erste Ergebnisse zur Heterogenisierung der homogenen Katalysatoren sind vielversprechend. Die in katalytischen Modellreaktionen erreichte Enantioselektivität der so erhaltenen neuen heterogenen Katalysatoren ist teilweise ebenso gut, wie bei Verwendung entsprechender Mengen vergleichbarer homogener Katalysatoren.

Kooperationen

Prof. Dr. Santiago Luis, University Jaume I, Castellon / Spanien

Prof. Dr. Jaques Muzart, Université Reims / Frankreich

Prof. Dr. Masakatsu Shibasaki, University of Tokyo / Japan

Prof. Dr. Hiroaki Sasai, Osaka University / Japan

Prof. Dr. Byung Tae Cho, Hallym University / Südkorea

Prof. Dr. Romero Brunet, Universidad Autonoma Madrid / Spanien

Prof. Dr. Silvian Jugé, Université Cergy Pontoise / Frankreich

Prof. Dr. Francine Agbossou, Université de Lille / Frankreich

 

Auswahl bisher erschienener Publikationen


M. Kossenjans, M. Soebert, S. Wallbaum, K. Harms, J. Martens, H. G. Aurich: Synthesis of β-amino alcohols and thiols with 2-azabicyclo[3.3.0]octane backbone and their application in enantioselective catalysis, J. Chem. Soc. Perkin I 1999, 2353-2366. (DOI:10.1039/a902362c)

O. Juanes, J. C. Rodríguez-Ubis, E. Brunet M. Kossenjans, H. Pennemann, J. Martens: New chiral catalysts containing N,O-heterocycles derived from chiral amino alcohols, Eur. J. Org. Chem. 1999, 3323-3333.  (DOI:10.1002/(SICI)1099-0690(199912)1999:12<3323::AID-EJOC3323>3.0.CO;2-W)

 

J. Wilken, S. Erny, S. Wassmann, J. Martens: New C2-symmetric 2,4-bis(1-hydroxycyclopentyl)azetidins derived from (S)-1-phenylethylamine and their application in the enantioselective catalysis, Tetrahedron: Asymmetry 2000, 11, 2143-2148. (DOI:10.1016/S0957-4166(00)00155-5)

 

I. Schlemminger, Y. Saida, H. Gröger, W. Maison, N. Durot, H. Sasai, M. Shibasaki, J. Martens: Concept of Rigidity: How to Make Enantioselective Hydrophosphonylation of Cyclic Imines Catalyzed by Chiral Heterobimetallic Lanthanoid Complexes almost Perfect, J. Org. Chem. 2000, 65, 4818-4825. (DOI:10.1021/jo991882r)

 

I. Schlemminger, A. Lützen, A. Willecke, W. Maison, R. Koch, W. Saak, J. Martens: Highly Diastereoselective Hydrophosphonylation of Cyclic Imines using BINOL as Source of Chirality, Tetrahedron Lett. 2000, 41, 7285-7288. (DOI:10.1016/S0040-4039(00)01265-X)

 

C. Pasquier, S. Naili, A. Mortreux, F. Agbossou, L. Pélinski, J. Brocard, J. Eilers, I. Reiners, V. Peper, J. Martens: Free and Cr(CO)3-Complexed Aminophosphine Phosphinite Ligands for Highly Enantioselective Hydrogenation of α-Functionalized Ketones, Organometallics 2000, 19, 5723-5732. (DOI:10.1021/om0006312)

 

J. Wilken, M. Winter, I. Stahl, J. Martens: Catalytic enantioselective addition of diethylzinc to 1,3-dithian-2-yl substituted aliphatic aldehydes: a new approach to optically active 2-(hydroxyalkyl)-1,3-dithianes, Tetrahedron: Asymmetry 2000, 11, 1067-1071. (DOI:10.1016/S0957-4166(00)00029-X)

N. Graf von Keyserlingk, J. Martens: Synthesis of optically active functionalised  cyclic ketimines and their application in enantioselective catalysis, Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 2213-2222. (DOI:10.1016/S0957-4166(01)00379-2)

 

M. I. Burguete, E. García-Verdugo, M. J. Vicent, S. V. Luis, H. Pennemann, N. Graf von Keyserlingk, J. Martens: New Supported β-Amino Alcohols as Efficient Catalysts for the Enantioselective Addition of Diethylzinc to Benzaldehyde under Flow Conditions, Org. Lett. 2002, 4, 3947-3950. (DOI:10.1021/ol026805o)

 

M. I. Burguete, M. Collado, E. García-Verdugo, M. J. Vicent, S. V. Luis, H. Pennemann, N. Graf von Keyserlingk, J. Martens: Development of small focused libraries of supported amino alcohols as an efficient strategy for the optimization of enantioselective heterogeneous catalysts for the ZnEt2 addition to benzaldehyde, Tetrahedron 2003, 59, 1797-1804. (DOI:10.1016/S0040-4020(03)00071-1)

 

S. V. Luis, B. Altava, M. I. Burguete, M. Collado, J. Escorihuela, E. Garcia-Verdugo, M. J. Vicent, J. Martens: Preparation and Optimization of Polymer-Supported and Amino Alcohol Based Enantioselective Reagents and Catalysts, Ind. Eng. Chem. Res. 2003, 42, 5977-5982. (DOI:10.1021/ie030150t)